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    一:化学反应速率

    1:传统反应速率:

    单位时间内某一反应物质浓度的减少量或者增加量

    在这里插入图片描述

    在这里插入图片描述
    传统反应速率如下:
    在这里插入图片描述
    可见不同物质对应的反应速率是不同的,当我们算反应速率时必须要指明是哪个物质!
    另外,还需注意到这些物质的反应速率之比等于他们的化学计量数之比。

    2:用反应进度定义的反应速率(转化速率)
    这就很好的解决了以上的问题,不需要再指明是哪个物质

    首先回顾下反应进度:
    在这里插入图片描述
    转化速率定义为:
    对恒容反应,单位体积反应进度随时间的变化率
    在这里插入图片描述
    其实是也就是再原来传统反应速率的基础上乘上了一个反应进度的倒数。
    说明:
    由反应进度定义的反应速率与物质的选择无关,与配平的系数有关,所以必须写明方程式
    反应速率的单位通常为为mol/s,也可以根据情况使用min,hour,day,year等

    3:反应速率理论:
    (1):碰撞理论:发生反应的前提时发生碰撞,反应速率与碰撞速率有关
    ①能量因素:
    只有有效碰撞才能发生化学反应,也就是只有能量足够高的有效分子碰撞才能发生化学反应。

    我们把这类分子称为活化分子,使普通分子(算平均能量)变为活化分子的最小能量称为活化能。
    在这里插入图片描述
    由图可知,活化能越大,活化分子越少,因此反应速率变慢。

    ②方位因素:
    在这里插入图片描述

    (2)过渡态理论:
    化学反应不是简单碰撞就可以完成的,中间有一个过渡状态,反应物分子间先形成一个活化配合物。
    在这里插入图片描述

    二:反应历程与基元反应
    1:
    概念:反应物转化为生成物的途径称为反应历程。

    基元反应:指反应物分子直接碰撞发生作用而生成产物的反应。即一步完成的反应。
    也就是大多数化学反应都要经历若干个基元反应才能转化为生成物。

    例如:氯气分子先和一个惰性气体M相撞生成氯自由基
    然后接着碰撞如下,每一步均为基元反应。
    每一次碰撞都有能量的传递。
    在这里插入图片描述
    :2:基元反应的速率方程
    对于基元反应,指基元反应的反应速率与反应浓度之间的定量关系。

    质量作用定律:
    只能用于基元反应(题目会有说明)

    概念:在一定温度下,基元反应的反应速率与各反应物的浓度的幂次方乘积成正比,由于反应物u值为负值,因此浓度的幂次为反应物化学计量数的负值。

    这个方程适用于所有化学反应式只有基元反应可以直接带入幂次数字,非基元反应要通过实验求得幂次数(最后有例题就是他的求法)

    如下:
    在这里插入图片描述

    注意:质量作用定律不适用于非基元反应。
    在这里插入图片描述
    3:反应级数:
    *在这里插入图片描述
    也就是说对于基元反应,级数就是反应物化学计量数之和,因位根据质量作用定律的出公式浓度的幂次方就是他的化学计量数的绝对值。

    在这里插入图片描述
    4:反应分子数:

    指基元反应中参加反应的微粒的数目,反应分子数等于基元反应的级数。

    5:反应速率常数
    我们把k称为反应速率常数,不同的反应有不同的k值,与浓度无关,与温度有很大关系,温度一定,该化学反应的反应速率常数也是一定值,所以在同温同浓度下,可以通过比较k的大小比较化学反应的速率。

    反应速率的单位和反应级数有关。在这里插入图片描述
    注意点:
    在这里插入图片描述
    也就是说有些多级反应(反应物有溶剂,固体,纯液体)浓度近似不变,因此忽略。
    即:
    在这里插入图片描述
    例题:
    求一个方程的反应速率常数
    在这里插入图片描述
    设出v的表达式,带入表格数据,注意控制某个变量。
    得到x=2,y=1。再次带入即可求出k

    三:影响化学反应速率的因素:

    1:浓度:
    浓度越大,活化分子越多,有效碰撞增多,化学反应速率加快。

    2:温度
    升高温度加快,碰撞频率增加 ,能量传递增多,活化分子数量增多,化学反应速率加快。
    同时也提高了化学反应的平均动能,提高了活化分子的数目,有效碰撞增加,化学反应速率增加。

    一般的:(范特霍夫经验公式)温度每提高10k,反应速率提升2~4倍,用于粗略计算。

    速率常数可以用阿伦尼乌兹方程来计算。
    在这里插入图片描述

    在这里插入图片描述
    对阿伦尼乌兹式两边取对数。
    在这里插入图片描述
    根据这个公式如果已知两个K那么就可以求出反应的活化能,之后便可以求任意温度下的反应速率常数。

    例题:
    在这里插入图片描述

    3;催化剂
    少量存在就能改变反应速率,反应前后质量,组成,化学性质基本不变。
    只能改变速氯,不改变平衡位置。
    有正负之分,即加快催化剂和减慢催化剂。一般指正催化剂。

    作用:
    降低反应的活化能,提高反应速率。

    催化剂与反应物的接触面积越大反速率越高。

    生物体内的催化剂:是一种功能和特殊的蛋白质,在生物体体内称为酶催化
    特点:高效,专一,需要温和的条件(37摄氏度,pH7.35~7.45)遇到高温高压重金属盐强酸强碱紫外线照射会失去活性。

    催化剂的特点:
    1:只对可能会发生的反应起作用。
    2:只能起到改变反应速率的作用,不改变平衡状态,不改变平衡常数。
    3:选择性,不用反应催化剂不同。

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  • win10系统空闲一段时间后鼠标键盘没反应,屏幕卡死

    万次阅读 多人点赞 2018-03-10 21:27:17
    也可以禁止的(找到对应的服务,如果影响不大禁止,如果非常重要且还是这个服务导致说明这个服务破坏了(可能是病毒,也可能是微软))。 现在确定是看到这几个怀疑的对象后才死机,拍照,那么再辛苦一次,重启后再...

    这个问题就是说系统闲置一会,大约5-15分钟开始卡死,然后的、没响应,ALT+DEL+CTRL也无法叫出菜单重启,唯一的办法开关断电,在通电重启。

    这是个大疑难,普通人遇到了,不求甚解,重装了之。我不能!!!!

    最近道行渐深,系统,WMI,黑客之道,跨域访问,WPF都重复涉及,有些用法已入科班。对新的问题不再逃避,而是把它变成已知,尝试着各种方法去解决。万能的百度滋润了我,可这次不灵了,于是我开始了自行寻找原因的漫漫长途,下面我简单描述我从无助到灵机一动。

    一起因、开始发现闲置会死机时是开着360浏览器,还是为浏览器坏了(确实360浏览器常会崩溃),还寻思着换浏览器呢,后来发现不是,只要闲置都会死机,时间估计是7-13分钟,然后必死。

    二本能反应、以前会死机好多次是内存问题,所以这次折腾了内存两次,感觉不象;要不就是我最近改的服务和本地系统策略:一条条对过去,怀疑的全恢复老样子,还是会死机,也不是这个原因;要不就是系统和软件导致,看来是了,可我无法知道是哪个,也不知道那次的更新和安装导致,换以前我要重装系统或恢复早期备份的系统。(最近没法备了,一般起码2小时)

    三灵机一动、既然不是立马死,那就是我能看着死,我不甘心带着永远没有答案的疑问去重装系统,我IT资深的尊严驱使我绞尽脑计,在我准备花一个周末重整系统时,我突然意识到我可以在任务管理器里找到答案,结果是美妙的。就下面那个界面,我看着cpu这列不断的跳动,我在想在死机那刻,我会看到什么。


    我无聊的等在电脑前,什么都不做,7分钟后,我看到了几个进程突然跳到前几行,它们是任务计划进程taskmgr.exesvchost.exe,还有任务计划在空闲时调用的任务进程:他们没有具体的那个,导致死机的就这几个,taskmgr.exe这个不能禁,但是任务进程可以禁止,这个svchost.exe也可以禁止的(找到对应的服务,如果影响不大禁止,如果非常重要且还是这个服务导致说明这个服务破坏了(可能是病毒,也可能是微软))。

    现在确定是看到这几个怀疑的对象后才死机,拍照,那么再辛苦一次,重启后再盯着屏幕,寻找刚才几个怀疑的。这次不用等死机,选中右键菜单选转到服务,示例如下:

    在右键菜单打开服务,下面是我本机导致死机的服务,被我禁止了,然后困扰了几天的问题解决了。

    万能的百度,很多人遇到了类似的问题,我想原因有很多,但是某个没响应的程序导致的可能非常大,但每个人的电脑有问题的程序不一定是同一个,我这个方法可以让每个人去找到这种慢慢死机的问题所在,还大家一个朗朗青天。

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    背景

    前段时间前端同事在调后台文件上传接口的时候反应文件上传接口很慢。通过查看后台日志,发现文件上传接口的实际请求与响应在1秒以内,但是前端调用接口的请求与响应在5秒以上,通过Chrome调试,返现问题出在Waiting(TTFB)时间过长。

    什么是 Waiting (TTFB)

    TTFB: 是“最初的网络请求被发起”到“从服务器接收到第一个字节前”所花费的毫秒数。

    影响的因素

    • 服务器阻塞
      浏览器对同一个主机域名的并发连接数有限制,因此如果当前的连接数已经超过上限,那么其余请求就会被阻塞,等待新的可用连接;此外脚本也会阻塞其他组件的加载。
    • 域名解析
      请求某域名下的资源,浏览器需要先通过DNS解析器得到该域名服务器的IP地址。在DNS查找完成之前,浏览器不能从主机名那里加载到任何东西。
    • TCP建立
      http连接的建立需要经过三次握手的时间,而https会在此基础上增加SSL时间。
    • 带宽限制
      以 2M 带宽为例:
      2M 的ADSL 理论上下载速度是 2048/8=256 bytes/s(字节每秒)但实际上最高也就每秒240、250字节左右;
      上传速度一般是下载速度的1/4 也就是512K ,512/8=64 bytes/s 实际在每秒50字节左右

    测试

    知道了影响因素,加上实际场景,服务器阻塞的情况不会遇到,所以不做测试。

    以上传2.04M的图片为例:

    1. 域名解析:
      localhost:Waiting(TTFB)耗时3.12秒
      在这里插入图片描述
      本地IP 127.0.0.1:Waiting(TTFB)耗时1.84秒 在这里插入图片描述

    2. 带宽限制:
      本地局域网:Waiting(TTFB)耗时3.12秒 在这里插入图片描述
      阿里云服务器(1M带宽):Waiting(TTFB)耗时23.63秒 在这里插入图片描述

    总结

    项目部署的云服务器的带宽只有1M,带宽不足是造成Waiting(TTFB)的主要原因,所以适当的提升带宽就可以解决此问题。

    展开全文
  • 有时我们会注意到,当一个网页发送两个或者更多Ajax请求时,PHP的反应时间会很长并会同时返回响应内容。这个问题很可能是你处理PHP会话的方式造成的,跟着本文去理解这个问题,并做一些处理来避免这个问题。内容什么...

    现在我们开发了很多依赖于Ajax请求的应用,在某些情况下,甚至全部页面都依赖Ajax。有时我们会注意到,当一个网页发送两个或者更多Ajax请求时,PHP的反应时间会很长并会同时返回响应内容。

    这个问题很可能是你处理PHP会话的方式造成的,跟着本文去理解这个问题,并做一些处理来避免这个问题。

    内容

    什么是PHP会话?
    什么是Ajax?
    具体问题
    造成的原因
    问题的解决方法
    总结

    PHP Ajax

    什么是PHP会话?

    为了理解这个问题,有必要先了解一下PHP会话和Ajax,以及它们是怎么干扰的。
    假设你正在开发一个Web应用,想要识别不同用户。你想要记住是谁每次浏览了所有页面但都没有登录,这种情况下,你可以使用cookies或sessions。
    可以你已经意识到了,sessions是一种存储用户信息的方式,它可以在任何页面重新取回用户信息。跟Cookies不同,Sessions是存储在服务器上的,所有用户不能直接改变这些信息。
    默认情况下,Sessions在用户关闭浏览器之前均有效,或者用户在PHP配置文件中指定的时间内没有活动之后才失效。
    在PHP页面中,无论你什么时候想要存储或者重新获取用户数据,都必须在页面开始处调用session_start(),因此才有权限使用$_SESSION去获取session数据。

    什么是Ajax?

    Ajax代表 Asynchronous JavaScript and XML,它是一种不用重新加载整个页面就能向服务器发送数据和从服务器接收数据的方式。
    我们使用这种方式来发送数据,并以较快的速度从服务器检索数据。我们不用得到整个页面并在浏览器中渲染它,因为这是很慢的。
    因此,我们可以更新网页的一部分,并且用户是可以看见这种改变的,就像用户向下滚动Facebook的时间线页面来看他们想看的东西,随着新内容添加而不用重载整个页面。

    具体问题

    开发几乎100%基于Ajax的Web应用已经不是一件新鲜事了,但是当一个网页同时发送两个及以上的Ajax请求时,你会注意到请求会花费很长时间,并且几乎在同一时刻完成了请求。

    造成的原因

    当你想服务器发送一个Ajax请求时,PHP脚本也开启了session_start(),它的调用会锁定PHP的session文件。
    你可能已经知道,PHP默认会把session数据存储在服务器上的文件中。因为仅仅只有一个PHP请求能改变同一个session文件,两个同时的PHP请求可能会造成典型的文件锁条件,因此,任何一个其他由PHP调用的对于同一个用户的session_start()请求将不得不等到第一个请求结束。
    现在,大部分PHP框架会首先在主文件中使用session_start()。因此,如果你正在使用会调用session_start()的框架或者函数库,将会造成session文件锁,对于使用同一个浏览器的相同用户,这将延迟同时发送的Ajax请求。

    问题的解决方法

    调用session_write_close()函数会使PHP写入session文件并关闭它,因此释放session文件后,另一个请求就有权限写入。
    调用session_write_close()之后,当前脚本会继续正常运行,但你应该清楚在调用session_write_close()之后不允许改变任何session变量;在同一个脚本中,其它同时发送给PHP的请求可以锁定session文件并改变session变量。
    为了让你看到这种问题,我创建了测试代码并将它上传到了github。你可以再这里找到测试脚本。在本地,你需要用一个实例来使用测试代码,然后打开浏览器控制台,查看请求和响应时间。
    正如我们在这个文件中看到的示例代码,如果我们像下面代码这样,创建多个请求…

    session_start();
    sleep(5);

    同一个用户的每个请求完成之前都将等到前一个请求完成。它将用时5s,因为知道脚本完成之前,session文件都没有被释放。因此,当第一次调用session_start()时,新的请求将被阻塞。那将杀死异步请求的想法,也就是说,多个请求会在同一时间被发送和被执行。
    如果将文件中的代码改一下:

    session_start();
    // do something useful here
    session_write_close();
    sleep(5);

    第三行代码将释放session文件锁,所以另一个并发请求不需要等待就能运行,因为它可以调用session_start()而不会有任何问题。

    总结

    PHP有些微妙,会让你担心为什么奇怪的事情会发生。但是一旦你理解事情是怎么运行的,一切将变得有意义,并且你能更好的思考去解决问题。

    译文出处:http://www.ido321.com/1577.html

    本文根据@Eslam Mahmoud的《Fix the AJAX Requests that Make PHP Take Too Long to Respond》所译,整个译文带有我自己的理解与思想,如果译得不好或有不对之处还请同行朋友指点。如需转载此译文,需注明英文出处:http://www.phpclasses.org/blog/post/277-Fix-the-AJAX-Requests-that-Make-PHP-Take-Too-Long-to-Respond.html

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  • 从原煤性质(煤种和煤粒径)、热解反应器结构形式及热解工艺条件(原煤预处理、热解温度、压力、升温速率、停留时间、热解气氛及催化剂)等方面综合分析了煤热解焦油产率和品质的影响因素,认为通过优选煤种和热解反应器,...

空空如也

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影响反应时间的因素