不废话，直接放代码吧。

public class AddTOC {

    public static void main(String[] args) throws IOException, InvalidFormatException {
        FileInputStream fileInputStream = new FileInputStream("xxxx");
        XWPFDocument doc = new XWPFDocument(fileInputStream);
        generateTOC(doc);
        OutputStream out = new FileOutputStream("xxxx");
        doc.write(out);
        out.close();
    }

    public static void generateTOC(XWPFDocument document) throws InvalidFormatException, FileNotFoundException, IOException {
        String findText = "toc";
        String replaceText = "";
        for (XWPFParagraph p : document.getParagraphs()) {
            for (XWPFRun r : p.getRuns()) {
                int pos = r.getTextPosition();
                String text = r.getText(pos);
                System.out.println(text);
                if (text != null && text.contains(findText)) {
                    text = text.replace(findText, replaceText);
                    r.setText(text, 0);
                    addField(p, "TOC \\o \"1-3\" \\h \\z \\u");
//                    addField(p, "TOC \\h");
                    break;
                }
            }
        }
    }

    private static void addField(XWPFParagraph paragraph, String fieldName) {
        CTSimpleField ctSimpleField = paragraph.getCTP().addNewFldSimple();
        ctSimpleField.setInstr(fieldName);
        ctSimpleField.setDirty(STOnOff.TRUE);
        ctSimpleField.addNewR().addNewT().setStringValue("<<fieldName>>");
    }
}

生成目录的关键代码是：

CTSimpleField ctSimpleField = paragraph.getCTP().addNewFldSimple();
ctSimpleField.setInstr(fieldName);
ctSimpleField.setDirty(STOnOff.TRUE);

用法：

1、先在word文档中找一页用来展示要生成的目录。并添加一个字符串以便将生成目录替换到这个字符串的位置。（这里我用字母toc当做这个字符串，字符串的名字大家随意）

2、代码run起来~~~~~~~

3、打开生成的word文档，会看到一个提示，大概这样：

此处必须点是。

4、好了，开始见证奇迹吧~~

现存问题：
1、打开生成的word文档时会弹出“该文档包含的域可能引用了其他文件·····”这个窗口，且必须选择是。

2、生成的word有时会成功生成目录，有时会失败，且用来当做定位标记的字符串（如上面的toc）会展示出来。原因是：

int pos = r.getTextPosition();
String text = r.getText(pos);

获取的text的值可能不是预期字符串。例如将用来当做定位标记的字符串写为toc1，在代码执行的时候，可能会出现这种情况：

即toc1被拆分开了，成了toc和1，那下面代码的也就不会执行了，所以生成目录会失败。建议将这个用来当做定位标记的字符串尽量写短一些，比如是一个word文档中前文里不可能出现的1个字母或文字。

好了，主要就是这些吧····